Substytucja octanów allilowych nukleofilami fosforowymi oraz zawierającymi atom fosforu

• Authors: Marta Maślanka
• Languages of publication: PL

Abstracts

PL

Celem projektu było zbadanie reaktywności wybranych octanów allilowych w substytucji nukleofilami fosforowymi lub karboanionami zawierającymi atom fosforu. W reakcji zastosowano fosforyn trietylowy, fosfonooctan trietylowy oraz metyleno- bisfosfonian tetraetylowy. Produktami były α,β-nienasycone estry zawierające grupę lub grupy fosfonianowe, dla których następnie przeprowadzono hydrolizę do form kwasowych z użyciem bromotrimetylosilanu. W wyniku tego otrzymano szereg związków wielofunkcyjnych, których struktury poddano charakterystyce technikami spektroskopowymi. W przypadku związków polikarboksylowych napotkano trudności z wydzieleniem oczekiwanych produktów.

EN

The purpose of the project was to investigate the reactivity of selected allyl acetates for substitution with phosphorus nucleophiles or phosphorus-containing carboanions. Triethyl phosphite, triethyl phosphonoacetate and tetraethyl methylenedi- phosphonate were used for the reaction. The products are α,β-unsaturated esters containing one or more phosphonate moieties for which hydrolysis to the acidic form was performed using bromotrimethylsilane. As a result, we obtained a variety of multifunctional compounds. Their structures were characterized with spectroscopic methods. For policarboxylic compounds, we encountered issues with purification of the obtained products.

Keywords

EN

chemia fosforoorganiczna; karboaniony; metody syntetyczne; reakcja Mority-Baylisa-Hillmana; związki wielofunkcyjne

Discipline

• BIOCHEMISTRY: BIOCHEMISTRY

• Publisher: Towarzystwo Doktorantów. Uniwersytet Jagielloński
• Journal: Zeszyty Naukowe Towarzystwa Doktorantów Uniwersytetu Jagiellońskiego. Nauki Ścisłe
• Year: 2017
• Issue: 14
• Pages: 173–186

Contributors

author

Marta Maślanka

• Politechnika Wrocławska

References

• Basavaiah D., Pandiaraju S., Nucleophilic Addition of Triethyl Phosphite to Acetates of the Baylis-hillman Adducts: Stereoselective Synthesis of (E)- and (Z)-allylphosphonates, “Tetrahedron” 1996, No. 52, s. 2261.
• Basavaiah D., Reddy B. S., Badsara S. S., Recent Contributions from the Baylis-Hillman Reaction to Organic Chemistry, “Chem. Rev.” 2010, No. 110, s. 5447.
• Basavaiah D., Veeraraghavaiah G., The Baylis-Hillman Reaction: A Novel Concept for Creativity in Chemistry, “Chem. Soc. Rev.” 2012, No. 41, s. 68.
• Baylis A. B., Hillman M. E. D., German Patent 2155113 [Chem. Abstr. 77, 34174q], 1972.
• Guindon Y., Bencheqroun M., Bouzide A., Synthesis of Postulated Molecular Probes: Stereoselective Free-Radical-Mediated C-Glycosylation in Tandem with Hydrogen Transfer, “J. Am. Chem. Soc.” 2005, No. 127 (2), s. 554–558.
• Janecki T., Bodalski R., A Convenient Method for the Synthesis of Substituted 2-Metho- xycarbonyl- and 2-Cyano-allylphosphonates. The Allyl Phosphite – Allylphosphonate Rearrangement, “Synthesis” 1990, s. 799.
• Krawczyk E., Owsianik K., Skowrońska A., A Regio- and Stereoselective Reactions be- tween Cyclic Baylis-Hillman Type Adducts and N-nucleophiles and P-nucleophiles, “Tetra- hedron” 2005, No. 61, s. 1449.
• Majewski P., New Synthetic Route to Dialkylphosphinic Acids, “Phosphorus, Sulfur and Silicon” 1989, No. 45, s. 151.
• McFadden H. G., Harris R. L. N., Jenkins C. L. D, Potential Inhibitors of Phosphoenol- pyruvate Carboxylase. II. Phosphonic Acid Substrate Analogues Derived from Reaction of Trialkyl Phosphites with Halomethacrylates, “Aust. J. Chem.” 1989, No. 42, s. 301.
• Morita K., Suzuki Z., Hirose H., A Tertiary Phosphine-catalyzed Reaction of Acrylic Compounds with Aldehydes, “Bull. Chem. Soc. Jpn.” 1968, No. 41, s. 2815.
• Shi M., Wang F.-J., Zhao M.-X., Wei Y., The Chemistry of the Morita-Baylis-Hillman Re- action, RSC Publishing, Cambridge 2011.
• Takagi R., Miwa Y., Nerio T., Inoue Y., Matsumura S., Ohkata K., Stereochemical Inve- stigation on the Construction of Poly-functionalized Bicyclo[3.3.1]nonenones by Suc- cessive Michael Reactions of 2-cyclohexenones, “Organic & Biomolecular Chemistry” 2007, No. 5 (2), s. 286–300.
• Talma M., Mucha A., P-C Bond Formation in Reactions of Morita-Baylis-Hillman Ad- ducts with Phosphorus Nucleophiles, “Arkivoc” 2017, s. 324.
• Wei Y., Shi M., Recent Advances in Organocatalytic Asymmetric Morita-Baylis-Hill- man/aza-Morita-Baylis-Hillman Reactions, “Chem. Rev.” 2013, No. 113, s. 6659.

• Document Type: article